Nova-iorquina no livro, moradora de São Francisco no filme, Mia Thermopolis (Anne Hathaway) é uma jovem tímida que carrega os típicos problemas desta fase etária de transição. É desengonçada, mas inteligente – o que a faz preferir se esconder atrás dos livros à freqüentar as aulas de Educação Física.

Sua vida se transforma completamente quando encontra sua avó que, por sinal, é a rainha Clarisse Renaldi (Julie Andrews). A rígida monarca decide preparar a neta para assumir o trono, mas Mia não tem a intenção de deixar sua rotina normal para ser princesa em um distante país europeu – apesar das mordomias que o título lhe proporcionaria.