Gabriela Duarte será a protagonista da primeira fase da minissérie, que mostra a vivência pessoal e intensa de Chiquinha, que se casa jovem, aos 16 anos, por imposiçao do pai, mas mantém a luta em busca do amor verdadeiro e contra as regras sociais.

A mae da atriz, Regina Duarte, entra em cena na segunda parte da minissérie - que ao todo terá 38 capítulos - para viver a compositora dos 30 aos 87 anos, quando ela se torna musicista, estréia no teatro e participa de lutas políticas. Para melhor compor a personagem, Regina chegou, inclusive, a fazer aulas de piano.

Carlos Alberto Ricceli é Joao Batista, o primeiro grande amor de Chiquinha, e as atrizes Danielle Winits e Suzana Vieira se dividem no papel de Suzette Fontain, vedete do cabaré Alcazar e rival de Chiquinha.

Também estao no elenco Odilon Wagner, Solange Couto e Marcelo Novaes, como Jacinto, o primeiro marido da compositora.